МИ 2335-2003: Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа

Терминология МИ 2335-2003: Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа:

6.2.2 Алгоритм проведения контрольной процедуры для контроля внутрилабораторной прецизионности

6.2.2.1 Контрольные процедуры при контроле внутрилабораторной прецизионности осуществляют с использованием рабочих проб или ОК.

6.2.2.2 При реализации контрольной процедуры получают два результата контрольных измерений (первичного  и повторного ) содержания компонента в одной и той же рабочей пробе либо в пробе ОК в условиях внутрилабораторной прецизионности.

6.2.2.3 Результат контрольной процедуры R_к рассчитывают по формуле

.

Примечание - Расчет результатов контрольных процедур R_к,о при построении контрольной карты в приведенных величинах выполняют в соответствии с таблицей 5, столбец 3.

6.2.3 Алгоритмы проведения контрольных процедур для контроля погрешности соответствуют приведенным в разделе 5.

Примечание - Расчет результатов контрольных процедур К_к,о при построении контрольной карты в приведенных величинах выполняют в соответствии с таблицей 6, столбец 3.

Определения термина из разных документов: Алгоритм проведения контрольной процедуры для контроля внутрилабораторной прецизионности

6.2.1 Алгоритм проведения контрольной процедуры для контроля повторяемости

6.2.1.1 Контрольные процедуры при контроле повторяемости осуществляют с использованием рабочих проб или ОК.

6.2.1.2 При реализации контрольной процедуры проводят в соответствии с НД на методику анализа n контрольных определений, необходимых для получения результата контрольного измерения. Если методикой анализа не предусмотрено проведение параллельных определений, для формирования контрольной процедуры ограничиваются проведением в условиях повторяемости двух контрольных определений.

6.2.1.3 Результат контрольной процедуры r_к рассчитывают по формуле

r_к = X_max - X_min,

где X_max(X_min) - наибольший (наименьший) результат из контрольных определений, выполненных в условиях повторяемости.

Примечание - Расчет результатов контрольных процедур r_к,о при построении контрольной карты в приведенных величинах выполняют в соответствии с таблицей 5, столбец 3.

Определения термина из разных документов: Алгоритм проведения контрольной процедуры для контроля повторяемости

6.3.4 Анализ данных контрольных карт и их интерпретация

6.3.4.1 С целью отслеживания динамики изменения стабильности процесса анализа проводят регулярный анализ контрольных карт в течение временного диапазона.

6.3.4.2 При интерпретации данных контрольных карт для контроля повторяемости или внутрилабораторной прецизионности сигналом к возможному нарушению стабильности процесса анализа может служить появление на контрольной карте следующих ситуаций:

1) одна точка вышла за предел действия;

2) девять точек подряд находятся выше средней линии;

3) шесть возрастающих точек подряд;

4) две из трех последовательных точек находятся выше предела предупреждения;

5) четыре из пяти последовательных точек находятся выше половинной границы зоны предупреждения (т.е. четыре из пяти последовательных результатов контрольных процедур превышают значение  при контроле повторяемости, значение  - при контроле внутрилабораторной прецизионности).

6.3.4.3 При интерпретации данных контрольных карт для контроля погрешности сигналом к возможному нарушению стабильности процесса анализа может служить появление на контрольной карте следующих ситуаций:

1) одна точка вышла за пределы действия;

2) девять точек подряд находятся по одну сторону от средней линии;

3) шесть возрастающих или убывающих точек подряд;

4) две из трех последовательных точек вышли за пределы предупреждения;

5) четыре из пяти последовательных точек вышли за половинные границы зоны предупреждения;

6) восемь последовательных точек находятся по обеим сторонам средней линии и все эти точки вышли за половинные границы зоны предупреждения.

6.3.4.4 При появлении одной из перечисленных в 6.3.4.2 или 6.3.4.3 ситуаций процесс анализа приостанавливают, выясняют причины и вносят необходимые коррективы.

Определения термина из разных документов: Анализ данных контрольных карт и их интерпретация

3.9 Внутрилабораторная прецизионность: Промежуточная прецизионность в условиях, при которых результаты анализа получают при вариации всех факторов (разное время, разные аналитики, разные партии реактивов одного типа и т.п.), формирующих разброс результатов при применении методики в конкретной лаборатории.

Определения термина из разных документов: Внутрилабораторная прецизионность

6.3.2 Контроль внутрилабораторной прецизионности

6.3.2.1 Для контроля внутрилабораторной прецизионности может быть использовано два вида карт:

1) карта, на которой откладывают результаты контрольных процедур для контроля внутрилабораторной прецизионности, получаемые для различных проб^*;

^* При построении контрольной карты для диапазона (поддиапазона) с постоянным значением показателя внутрилабораторной прецизионности результатов анализа  используют пробы, содержание определяемого компонента в которых соответствует этому диапазону (поддиапазону).

2) карта, на которой откладывают последовательно текущие расхождения результатов контрольных измерений (предыдущего и последующего) одной и той же пробы, стабильной в течение временного диапазона, или ОК ( - , …, ,..., ) где {, l = 1, …, L + 1} - результаты контрольных измерений, L - число контрольных процедур). Результаты контрольных измерений получают в условиях внутрилабораторной прецизионности.

6.3.2.2 Для построения каждого из видов контрольных карт рассчитывают и откладывают на контрольной карте значения средней линии, предела предупреждения и предела действия (в соответствии с 6.1.10 для контрольных карт в единицах измеряемых содержаний, 6.1.11 - для контрольных карт в приведенных величинах).

6.3.2.3 При заполнении контрольной карты по горизонтальной оси откладывают номер контрольной процедуры, соответствующий дате, исполнителю и другим факторам, характеризующим данную контрольную процедуру. По вертикальной оси откладывают результаты контрольных процедур (расчет результатов контрольных процедур в соответствии с 6.2.2).

Таблица 7

Данные для построения контрольной карты для контроля повторяемости

Объект ___________________________________________________________________ Определяемый компонент ___________________________________________________ Методика анализа __________________________________________________________ Единица измерения ________________________________________________________ Период заполнения контрольной карты _______________________________________ Предел предупреждения ____ rпр(rпр,о) ________________________________________ Предел действия ________________ rд(rд,о) ___________________________________ Средняя линия __________________ rср(rср,о) __________________________________
Номер контрольной процедуры l, 1	Результаты контрольных определений			Результат контрольной процедуры, rк =	Выводы о несоответствии результата контрольной процедуры пределу действия или предупреждения2	Результаты интерпретации данных контрольной карты, требующие корректирующих действий с целью обеспечения стабильности процедуры анализа рабочих проб3
	Результат 1-го определения,	…	Результат n-го определения,
1L - число контрольных процедур. 2 Указывают в виде: «сверх предела действия» или «сверх предела предупреждения». 3 Указывают выявленную ситуацию с учетом перечисленных в 6.3.4.

6.3.2.4 Результаты контрольных измерений, результаты контрольных процедур, выводы оперативного реагирования по результатам контроля заносят в таблицу по форме (рекомендуемой) таблицы 8 (при построении контрольной карты первого вида), таблицы 9 (при построении контрольной карты второго вида).

Пример построения контрольной карты второго вида приведен в приложении К.

Таблица 8

Данные для построения контрольной карты для контроля внутрилабораторной прецизионности (при использовании различных проб)

Объект ________________________________________________________________ Определяемый компонент ________________________________________________ Методика анализа ______________________________________________________ Единица измерения _____________________________________________________ Период заполнения контрольной карты ____________________________________ Предел предупреждения ____ Rпр(Rпp,о) ___________________________________ Предел действия _______________ Rд(Rд,о) ________________________________ Средняя линия ___________________ Rср(Rсp,о) ______________________________
Номер контрольной процедуры l, 1	Результаты контрольных измерений одной пробы		Результат контрольной процедуры,	Выводы о несоответствии результата контрольной процедуры пределу действия или предупреждения2	Результаты интерпретации данных контрольной карты, требующие корректирующих действий с целью обеспечения стабильности процедуры анализа рабочих проб3
	Первичного,	Повторного,
1L - число контрольных процедур 2 Указывают в виде: «сверх предела действия» или «сверх предела предупреждения». 3 Указывают выявленную ситуацию с учетом перечисленных в 6.3.4.

6.3.2.5 На основе результатов контрольных процедур (рассчитанных в единицах измеряемых содержаний), выполненных в течение временного диапазона при построении одной контрольной карты, может быть найдена оценка  показателя внутрилабораторной прецизионности по формуле

 или ,

где  - расхождение результатов контрольных измерений одной пробы - результат контрольной процедуры в соответствии с 6.2.2;

а₂ = 1,128;

L - число контрольных процедур, необходимых для достоверной оценки показателя внутрилабораторной прецизионности.

Таблица 9

Данные для построения контрольной карты текущих расхождений для контроля внутрилабораторной прецизионности

Объект ______________________________________________________________ Определяемый компонент ______________________________________________ Методика анализа _____________________________________________________ Единица измерения ___________________________________________________ Период заполнения контрольной карты ___________________________________ Предел предупреждения ____ Rпр(Rпp,о)____________________________________ Предел действия _______________ Rд(Rд,о) ________________________________ Средняя линия ___________________ Rср(Rсp,о) ____________________________
Номер контрольной процедуры l, 1	Результат контрольного измерения ,	Результат контрольной процедуры,	Выводы о несоответствии результата контрольной процедуры пределу действия или предупреждения2	Результаты интерпретации данных контрольной карты, требующие корректирующих действий с целью обеспечения стабильности процедуры анализа рабочих проб3
1L - число контрольных процедур 2 Указывают в виде: «сверх предела действия» или «сверх предела предупреждения». 3 Указывают выявленную ситуацию с учетом перечисленных в 6.3.4.

6.3.2.6 Оцененное значение  сравнивают с показателем внутрилабораторной прецизионности .

Если  £ , то может быть принято одно из следующих решений:

1) принимают для следующего временного диапазона показатель внутрилабораторной прецизионности, установленный ранее. Контрольные карты строят с установленными ранее границами регулирования;

2) устанавливают для следующего временного диапазона показатель внутрилабораторной прецизионности, равный . Контрольные карты строят с использованием границ регулирования, рассчитанных с применением этого показателя.

Если  > , анализируют процесс измерений с учетом результатов контроля стабильности систематической погрешности лаборатории и принимают решение на основе рекомендаций, приведенных в 6.3.3.5 - 6.3.3.15.

Определения термина из разных документов: Контроль внутрилабораторной прецизионности

6.3.1 Контроль повторяемости

6.3.1.1 Для контроля повторяемости используют контрольную карту, на которой откладывают результаты контрольных процедур - расхождения результатов контрольных определений.

Примечания:

1 При построении контрольной карты для диапазона (поддиапазона) с постоянным значением показателя повторяемости результатов анализа на одной контрольной карте откладывают расхождения результатов контрольных определений проб, содержание определяемого компонента в которых соответствует этому диапазону (поддиапазону).

2 Если в НД на методику анализа предусмотрено проведение параллельных определений для получения результата анализа, то контрольную карту для контроля повторяемости допустимо строить с использованием результатов контрольных определений, выполняемых для получения результатов контрольных измерении при контроле внутрилабораторной прецизионности с применением контрольной карты.

3 Если в НД на методику анализа не предусмотрено проведение параллельных определений, контрольную карту строят с использованием результатов контрольных определений, выполняемых специально для целей контроля повторяемости.

6.3.1.2 Для построения контрольной карты рассчитывают и откладывают на контрольной карте значения средней линии, предела предупреждения и предела действия (в соответствии с 6.1.10 для контрольных карт в единицах измеряемых содержаний, 6.1.11 - для контрольных карт в приведенных величинах).

6.3.1.3 При заполнении контрольной карты по горизонтальной оси откладывают номер контрольной процедуры, соответствующий дате, исполнителю и другим факторам, характеризующим контрольную процедуру. По вертикальной оси откладывают результаты контрольных процедур (расчет результатов контрольных процедур в соответствии с 6.2.1).

6.3.1.4 Результаты контрольных определений, результаты контрольных процедур, выводы оперативного реагирования по результатам контроля заносят в таблицу. Рекомендуемая форма приведена в таблице 7.

Определения термина из разных документов: Контроль повторяемости

6.3.3 Контроль погрешности

6.3.3.1 Для контроля погрешности используют контрольную карту, на которой откладывают результаты контрольных процедур в соответствии с выбранным алгоритмом КПКП.

При выборе КПКП с применением ОК допустимо в качестве ОК использовать стабильные, однородные по составу пробы, адекватные рабочим пробам (далее - контрольные пробы). В этом случае построению контрольной карты с применением контрольной пробы предшествует специальный эксперимент, предусматривающий одновременное проведение контрольных измерений ОК и контрольной пробы, что позволяет оценить наличие систематического смещения в результатах анализа контрольной пробы. Соответствующий алгоритм контроля приведен в 6.3.5.

Примечание - При построении контрольной карты для диапазона (поддиапазона) с постоянным значением показателя точности результатов анализа используют ОК или рабочие пробы, содержание определяемого компонента в которых соответствует этому диапазону (поддиапазону). При этом при формировании контрольных процедур с применением метода добавок совместно с методом разбавления пробы, или метода добавок, или метода разбавления пробы используют одну и ту же величину добавки, один и тот же коэффициент разбавления. При формировании контрольных процедур с применением контрольной методики анализа используют рабочие пробы, содержание определяемого компонента в которых соответствует диапазону (поддиапазону) с постоянным значением показателя точности результатов анализа для контролируемой и контрольной методик.

6.3.3.2 Для построения контрольной карты в зависимости от используемого алгоритма КПКП рассчитывают (в соответствии с 6.1.10 для контрольных карт в единицах измеряемых содержаний, 6.1.11 - для контрольных карт в приведенных величинах) и откладывают на контрольной карте значения средней линии, пределов предупреждения и действия.

6.3.3.3 При заполнении контрольной карты по горизонтальной оси откладывают номер контрольной процедуры, соответствующий дате, исполнителю и другим факторам, характеризующим контрольную процедуру. По вертикальной оси откладывают результаты контрольных процедур (расчет результатов контрольных процедур в соответствии с 6.2.3).

6.3.3.4 Результаты контрольных измерений, результаты контрольных процедур, выводы оперативного реагирования на результаты контроля заносят в таблицу. Рекомендуемая форма таблицы при использовании алгоритма контроля с применением образцов для контроля приведена в таблице 10 (при построении контрольной карты в единицах измеряемых содержаний) и в таблице 11 (при построении контрольной карты в приведенных величинах), с применением метода добавок - в таблице 12 (при построении контрольной карты в единицах измеряемых содержаний) и таблице 13 (при построении контрольной карты в приведенных величинах). При использовании других алгоритмов контроля данные для построения контрольной карты оформляют (используя таблицу 6) аналогично.

Пример построения контрольной карты с использованием алгоритма контроля с применением образцов для контроля (при построении контрольной карты в единицах измеряемых содержаний) приведен в приложении К.

Таблица 10

Данные для построения контрольной карты для контроля погрешности результатов анализа с использованием образцов для контроля (при построении контрольной карты в единицах измеряемых содержаний)

Объект _____________________________________________________________ Определяемый компонент ____________________________________________ Методика анализа ___________________________________________________ Единица измерения __________________________________________________ Период заполнения контрольной карты _________________________________ Предел предупреждения ____ Кпр,н ____ Кпp,в _____________________________ Предел действия __________ Кд,н _____ Кд,в ______________________________ Средняя линия _________ Кср _________________________________________ Аттестованное значение образца для контроля ____ С _____________________
Номер контрольной процедуры l, 1	Результат контрольного измерения,	Результат контрольной процедуры,	Выводы о несоответствии результата контрольной процедуры пределу действия или предупреждения2	Результаты интерпретации данных контрольной карты, требующие корректирующих действий с целью обеспечения стабильности процедуры анализа рабочих проб3
1L - число контрольных процедур. 2 Указывают в виде: «сверх предела действия» или «сверх предела предупреждения». 3 Указывают выявленную ситуацию с учетом перечисленных в 6.3.4.

Таблица 11

Данные для построения контрольной карты для контроля погрешности результатов анализа с использованием образцов для контроля (при построении контрольной карты в приведенных величинах)

Объект _____________________________________________________________ Определяемый компонент _____________________________________________ Методика анализа ___________________________________________________ Единица измерения __________________________________________________ Период заполнения контрольной карты _________________________________ Предел предупреждения ____ Кпр,н,о ____ Кпp,в,о ___________________________ Предел действия __________ Кд,н,о _____ Кд,в,о ____________________________ Средняя линия _________ Кср,о ________________________________________
Номер контрольной процедуры l, 1	Результат контрольного измерения,	Аттестованное значение образца для контроля, Cl	Результат контрольной процедуры,	Выводы о несоответствии результата контрольной процедуры пределу действия или предупреждения2	Результаты интерпретации данных контрольной карты, требующие корректирующих действий с целью обеспечения стабильности процедуры анализа рабочих проб3
1L - число контрольных процедур. 2 Указывают в виде: «сверх предела действия» или «сверх предела предупреждения». 3 Указывают выявленную ситуацию с учетом перечисленных в 6.3.4.

Таблица 12

Данные для построения контрольной карты для контроля погрешности результатов анализа с использованием метода добавок (при построении контрольной карты в единицах измеряемых содержаний)

Объект _____________________________________________________________ Определяемый компонент ____________________________________________ Методика анализа ___________________________________________________ Единица измерения __________________________________________________ Период заполнения контрольной карты _________________________________ Предел предупреждения ____ Кпр,н ____ Кпp,в _____________________________ Предел действия __________ Кд,н _____ Кд,в ______________________________ Средняя линия _________ Кср _________________________________________ Величина добавки ___ С ______________________________________________
Номер контрольной процедуры l, 1	Результаты контрольных измерений		Результат контрольной процедуры,	Выводы о несоответствии результата контрольной процедуры пределу действия или предупреждения2	Результаты интерпретации данных контрольной карты, требующие корректирующих действий с целью обеспечения стабильности процедуры анализа рабочих проб3
	пробы с добавкой,	рабочей пробы,
1L - число контрольных процедур 2 Указывают в виде «сверх предела действия» или «сверх предела предупреждения». 3 Указывают выявленную ситуацию с учетом перечисленных в 6.3.4

Таблица 13

Данные для построения контрольной карты для контроля погрешности результатов анализа с использованием метода добавок (при построении контрольной карты в приведенных величинах)

Объект _____________________________________________________________ Определяемый компонент ____________________________________________ Методика анализа ___________________________________________________ Единица измерения __________________________________________________ Период заполнения контрольной карты _________________________________ Предел предупреждения ____ Кпр,н,о ____ Кпp,в,о ___________________________ Предел действия __________ Кд,н,о ____ Кд,в,о _____________________________ Средняя линия _________ Кср,о ________________________________________
Номер контрольной процедуры l, 1	Результаты контрольных измерений		Величина добавки,	Результат контрольной процедуры,	Выводы о несоответствии результата контрольной процедуры пределу действия или предупреждения2	Результаты интерпретации данных контрольной карты, требующие корректирующих действий с целью обеспечения стабильности процедуры анализа рабочих проб3
	пробы с добавкой,	рабочей пробы,
1L - число контрольных процедур. 2 Указывают в виде: «сверх предела действия» или «сверх предела предупреждения». 3 Указывают выявленную ситуацию с учетом перечисленных в 6.3.4.

6.3.3.5 На основе результатов контрольных процедур, рассчитанных в единицах измеряемых содержаний и полученных в течение временного диапазона при построении одной контрольной карты, находят (при необходимости) в соответствии с 6.3.3.6 - 6.3.3.9 оценку характеристики систематической погрешности лаборатории .

6.3.3.6 Рассчитывают математическое ожидание систематической погрешности q_л и ее среднеквадратическое отклонение  по формулам:

;

где К_к - результат контрольной процедуры в соответствии с 6.2.3 в зависимости от выбранного алгоритма реализации контрольной процедуры;

L - число контрольных процедур, необходимых для достоверной оценки характеристики систематической погрешности лаборатории.

6.3.3.7 Рассчитывают значение t:

.

Полученное значение t сравнивают с t_табл(f) при числе степеней свободы f = L - 1 для доверительной вероятности Р = 0,95. Значения t_табл(f) приведены в таблице Г.2.

6.3.3.8 Если t £ t_табл(f), то математическое ожидание систематической погрешности незначимо на фоне случайного разброса, и в этом случае его принимают равным нулю (q_л = 0).

6.3.3.9 Оценку характеристики систематической погрешности лаборатории определяют по формуле

, если t £ t_табл(f)

или по формуле

, если t > t_табл(f).

6.3.3.10 На основе определенных (в соответствии с 6.3.2.5 и 6.3.3.6 - 6.3.3.9) по результатам контрольных процедур за временной диапазон оценок характеристик внутрилабораторной прецизионности и систематической погрешности лаборатории устанавливают оценку характеристики погрешности результатов анализа по формуле

, если t £ t_табл(f).

или по формуле

, если t > t_табл(f).

Примечание - Если , то s() принимают равной .

6.3.3.11 Полученную оценку характеристики погрешности результатов анализа  сравнивают с показателем точности результатов анализа D_л.

6.3.3.12 Если  удовлетворяет условию^*:  £ D_л, то может быть принято одно из следующих решений:

1) принимают для следующего временного диапазона показатель точности результатов анализа, установленный ранее. Контрольные карты строят с установленными ранее границами регулирования;

2) устанавливают для следующего временного диапазона показатель точности результатов анализа, равный ([, ]). Контрольные карты строят с использованием границ регулирования, рассчитанных с использованием этого значения.

^* Если показатель точности результатов анализа [, ] и (или) его оценка [, ] установлены в виде несимметричного относительно нуля интервала, то условие  £ D_л принимает вид

 £ D_л,в и  ³ D_л,н

6.3.3.13 Если  удовлетворяет условию

D >  > D_л,

где D - показатель точности методики анализа,

D_л - показатель точности результатов анализа, установленный расчетным путем по 4.7, то для следующего временного диапазона устанавливают показатель точности, равный .

6.3.3.14 Установленное значение показателя точности результатов анализа и соответствующих ему показателей внутрилабораторной прецизионности и правильности результатов анализа оформляют протоколом по форме Б.5.

6.3.3.15 Если  удовлетворяет условию^*

 > D_л,

где D_л - значение показателя точности результатов анализа, экспериментально установленное в лаборатории, то процесс анализа приостанавливают, выясняют причины сложившейся ситуации и осуществляют корректирующие мероприятия.

^* Если показатель точности результатов анализа [, ] и (или) его оценка [, ] установлены в виде несимметричного относительно нуля интервала, то условие  > D_л принимает вид

 < D_л,в и/или  > D_л,н

Определения термина из разных документов: Контроль погрешности

6.3.5 Контроль погрешности с использованием контрольных карт на основе применения контрольных проб

6.3.5.1 Для проведения контроля используют ОК (требования к ОК по 5.5.1.1) и контрольную пробу, близкие по составу и адекватные анализируемым пробам.

6.3.5.2 Определяют число результатов анализа L, необходимых для достоверной оценки характеристики систематической погрешности лаборатории (в соответствии с 6.1.3 и приложением Ж).

6.3.5.3 Получают в условиях внутрилабораторной прецизионности L результатов контрольных измерений одновременно анализируемых контрольной пробы и ОК.

6.3.5.4 На основе полученных результатов контрольных измерений ОК находят, используя алгоритм по В.3.2, оценку показателя правильности результатов анализа в виде границ интервала [] для доверительной вероятности Р = 0,95.

6.3.5.5 На основе результатов контрольных измерений контрольной пробы  рассчитывают среднее значение результатов контрольных измерений  и оценку показателя внутрилабораторной прецизионности  по формулам:

;

.

6.3.5.6 Используя оценку показателя правильности результатов анализа по 6.3.5.4 и оценку показателя внутрилабораторной прецизионности по 6.3.5.5, находят оценку показателя точности результатов анализа по формуле

D_л,в = D_л,н = D_л = 2 = 2s(D_л),

если  =  = ,

или по формуле

D_л,в(D_л,н) = q_л ± 2 = q_л ± 2s(D_л)

если () = q_л ± .

Примечание - Если , то s() принимают равной .

6.3.5.7 Полученную оценку показателя точности результатов анализа сравнивают с показателем точности методики анализа.

6.3.5.8 Если оценка показателя точности результатов анализа больше показателя точности методики анализа, то делают вывод о нестабильности процесса анализа в лаборатории, определяют и реализуют мероприятия по проверке соблюдения процедуры анализа.

6.3.5.9 Если оценка показателя точности результатов анализа не превышает показатель точности методики анализа, то:

- показатель точности результатов анализа устанавливают равным ([, ]);

- установленное значение показателя точности результатов анализа и соответствующих ему показателей внутрилабораторной прецизионности и правильности результатов анализа оформляют протоколом по форме Б.5;

- контрольную карту строят с применением контрольной пробы.

6.3.5.10 Построение контрольной карты для контроля погрешности с применением контрольной пробы проводят в соответствии с 6.3.5.11 - 6.3.5.16.

6.3.5.11 Рассчитывают значение средней линии, верхние и нижние значения пределов предупреждения и действия по формулам:

К_ср = 0,

К_пр,в = 2,

К_пр,н = -2,

К_д,в = 3,

К_д,н = -3.

Полученные значения откладывают на контрольной карте.

6.3.5.12 Получают в порядке, определенном в лаборатории, результаты контрольных измерений  контрольной пробы и рассчитывают результаты контрольных процедур по формуле

.

6.3.5.13 При заполнении контрольной карты по горизонтальной оси откладывают номер контрольной процедуры, соответствующий дате, исполнителю и другим факторам, характеризующим контрольную процедуру. По вертикальной оси откладывают результаты контрольных процедур.

6.3.5.14 Результаты контрольных определений, результаты контрольных процедур, выводы оперативного реагирования по результатам контроля заносят в таблицу. Форма таблицы аналогична приведенной в таблице 10.

6.3.5.15 Анализ контрольных карт проводят в соответствии с 6.3.4.

6.3.5.16 Положительные результаты контроля позволяют результатам анализа рабочих проб приписывать установленное по 6.3.5.9 значение показателя точности результатов анализа.

6.3.5.17 Использование для построения контрольной карты другой контрольной пробы предполагает повторное проведение процедуры, описанной в 6.3.5.1 - 6.3.5.16. При этом сопоставление вновь полученной оценки показателя точности результатов анализа проводят с ранее установленным значением показателя точности результатов анализа.

Определения термина из разных документов: Контроль погрешности с использованием контрольных карт на основе применения контрольных проб

5.9.1 КПКП с применением контрольной методики анализа

5.9.1.1 При использовании КПКП с применением контрольной методики соблюдают следующие условия:

1) диапазоны действия контролируемой и контрольной методик соответствуют диапазону содержаний определяемого компонента в рабочих пробах, анализируемых в лаборатории;

2) для контрольной методики установлены значения характеристики погрешности результатов анализа при ее реализации в лаборатории;

3) показатель точности результатов анализа, получаемых по контрольной методике, формируется за счет показателя внутрилабораторной прецизионности, который, в свою очередь, не превышают показателя внутрилабораторной прецизионности результатов анализа, получаемых по контролируемой методике;

4) результаты анализа, получаемые по контрольной методике, отвечают требованиям внутреннего контроля.

5.9.1.2 При реализации контрольной процедуры получают в одинаковых условиях результаты контрольных измерений^* и  одной и той же пробы по контролируемой и контрольной методикам анализа соответственно.

^* За результат контрольного измерения принимают среднее арифметическое из результатов параллельных определений (выполняющих в данной ситуации роль контрольных определений) в случае, если они предусмотрены НД на методику анализа и удовлетворяют требованиям контроля повторяемости по 5.10.

5.9.1.3 Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле

К_к =  - .

5.9.2 Норматив контроля К рассчитывают по формуле

,

где ±(±) - характеристика погрешности результатов анализа при реализации контрольной (контролируемой) методики анализа в лаборатории, соответствующая содержанию компонента в пробе.

Примечания:

1 В частном случае, если =  = D_л,

К = D_л = 1,41D_л.

2 Если характеристика погрешности результатов анализа задана в виде несимметричного относительно нуля интервала, расчет результата контрольной процедуры и верхнего значения К_в и нижнего значения К_н норматива контроля проводят в соответствии с приложением Д.

5.9.3 Реализацию решающего правила контроля проводят в соответствии с 5.5.3.

Определения термина из разных документов: КПКП с применением контрольной методики анализа

5.7.1 КПКП с применением метода добавок

5.7.1.1 При применении метода добавок погрешности, обусловленные операциями введения добавок, а также погрешности средств измерений, применяемых для введения добавок, не вносят статистически значимого вклада в погрешность результатов измерений содержания компонента^*.

^* Если установлено отсутствие определяемого компонента в рабочей пробе (на уровне предела обнаружения методики анализа), то введение в рабочую пробу добавки С_д соответствующей диапазону действия методики, позволяет рабочую пробу с введенной добавкой рассматривать в качестве ОК с аттестованным значением С_д и использовать алгоритм контроля по 5.5 (К_к =  - С_д £ К = C_д, где  - результат анализа пробы с добавкой,  - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая величине добавки).

5.7.1.2 При реализации контрольной процедуры получают результаты контрольных измерений^* содержания определяемого компонента в рабочей пробе -  и в рабочей пробе с внесенной известной добавкой - .

^* За результат контрольного измерения принимают среднее арифметическое из результатов параллельных определений (выполняющих в данной ситуации роль контрольных определений) в случае, если они предусмотрены НД на методику анализа и удовлетворяют требованиям контроля повторяемости по 5.10.

Величина добавки С_д удовлетворяет условию

С_д > ,

где ±(±) - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в рабочей пробе (расчетному значению содержания компонента в пробе с добавкой соответственно).

Если для характеристики погрешности (показателя точности) результатов анализа установлено постоянство ее значений в относительных единицах для диапазона, охватывающего содержание компонента в рабочей пробе и рабочей пробе с добавкой, то значения величины добавки могут быть установлены с учетом рекомендаций таблицы 2.

5.7.1.3 Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле

К_к = h -  - С_д.

5.7.2 Норматив контроля К рассчитывают по формуле

,

где ±() - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в пробе с добавкой (рабочей пробе соответственно).

Примечания:

1 В частном случае, если  =  = D_л,

К = D_л = 1,41D_л.

2 Если характеристика погрешности результатов анализа задана в виде несимметричного относительно нуля интервала, расчет результата контрольной процедуры и верхнего значения (К_в) и нижнего значения (К_н) норматива контроля проводят в соответствии с приложением Д.

5.7.3 Реализацию решающего правила контроля проводят в соответствии с 5.5.3.

Определения термина из разных документов: КПКП с применением метода добавок

5.6.1 КПКП с применением метода добавок совместно с методом разбавления пробы

5.6.1.1 При применении метода добавок совместно с методом разбавления пробы погрешности, обусловленные операциями разбавления и введения добавок, а также погрешности средств измерений, применяемых для разбавления и введения добавок, не вносят статистически значимого вклада в погрешность результатов измерений содержания компонента.

5.6.1.2 При реализации контрольной процедуры получают результаты контрольных измерений* содержания компонента в трех контрольных образцах:

- в рабочей пробе - ,

- в рабочей пробе, разбавленной в h раз - ,

- в пробе, разбавленной в h раз с введенной добавкой С_д определяемого компонента - _*.

^* За результат контрольного измерения принимают среднее арифметическое из результатов параллельных определений (выполняющих в данной ситуации роль контрольных определений) в случае, если они предусмотрены НД на методику анализа и удовлетворяют требованиям контроля повторяемости по 5.10.

Значения величины добавки С_д и коэффициента разбавления η удовлетворяют условиям:

где (±, ±, ±) - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в рабочей пробе (расчетному значению содержания компонента в разбавленной пробе, расчетному значению содержания компонента в разбавленной пробе с добавкой соответственно).

Если для характеристики погрешности (показателя точности) результатов анализа установлено постоянство ее значений в относительных единицах для диапазона, охватывающего содержание компонента в рабочей пробе, разбавленной рабочей пробе и разбавленной рабочей пробе с добавкой, то значения коэффициента разбавления и величины добавки могут быть установлены с учетом рекомендаций таблицы 2.

Таблица 2

Рекомендуемые значения коэффициента разбавления и величины добавки в зависимости от характеристики погрешности результатов анализа^*

^* При значении d_л > 50 % - метод контроля не рекомендуется к использованию.

Характеристика относительной погрешности результатов анализа dл, %	10	20	30	40	50	60
Коэффициент разбавления, не менее	1,22	1,5	1,86	2,33	3	4
Величина добавки, % от содержания компонента в пробе (используемой для внесения добавки), не менее	22	50	86	133	200	300

5.6.1.3 Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле

К_к = ^* + (h - 1) -  - С_д.

Примечание - В частном случае, при h = 2, К_к - ^* +  - Х - С_д.

5.6.2 Норматив контроля К рассчитывают по формуле

,

где ±(±, ±) - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в разбавленной пробе с добавкой (разбавленной пробе, рабочей пробе соответственно).

Примечания:

1 В частном случае, если  =  =  = D_л и h = 2

К = D_л = 1,73D_л.

2 Если характеристика погрешности результатов анализа задана в виде несимметричного относительно нуля интервала, расчет результата контрольной процедуры и верхнего значения (К_в) и нижнего значения (К_н) норматива контроля проводят в соответствии с приложением Д.

5.6.3 Реализацию решающего правила контроля проводят в соответствии с 5.5.3.

Определения термина из разных документов: КПКП с применением метода добавок совместно с методом разбавления пробы

5.8.1 КПКП с применением метода разбавления пробы

5.8.1.1 При применении метода разбавления пробы погрешности, обусловленные операциями разбавления, а также погрешности средств измерений, применяемых для разбавления, не вносят статистически значимого вклада в погрешность результатов измерений содержания компонента.

5.8.1.2 При реализации контрольной процедуры получают результаты контрольных измерений^* содержания определяемого компонента в рабочей пробе -  и в рабочей пробе, разбавленной в h раз - .

^* За результат контрольного измерения принимают среднее арифметическое из результатов параллельных определений (выполняющих в данной ситуации роль контрольных определений) в случае, если они предусмотрены НД на методику анализа и удовлетворяют требованиям контроля повторяемости по 5.10.

Значение коэффициента разбавления h удовлетворяет условию

,

где ±() - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в рабочей пробе (расчетному значению содержания компонента в разбавленной пробе).

Если для характеристики погрешности (показателя точности) результатов анализа установлено постоянство ее значений в относительных единицах для диапазона, охватывающего содержание компонента в рабочей пробе и разбавленной рабочей пробе, то значения коэффициента разбавления могут быть установлены с учетом рекомендаций таблицы 2.

5.8.1.3 Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле

К_к = h - .

5.8.2 Норматив контроля К рассчитывают по формуле

где ±(±) - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в разбавленной пробе (рабочей пробе соответственно).

Примечания:

1 В частном случае, если  =  = D_л и h = 2,

К = D_л = 2,24D_л.

2 Если характеристика погрешности результатов анализа задана в виде несимметричного относительно нуля интервала, расчет результата контрольной процедуры и верхнего значения К_в и нижнего значения К_н нормативов контроля проводят в соответствии с приложением Д.

5.8.3 Реализацию решающего правила контроля проводят в соответствии с 5.5.3.

Определения термина из разных документов: КПКП с применением метода разбавления пробы

3.13 Норматив контроля: Численное значение, являющееся критерием для признания контролируемого показателя качества результатов анализа соответствующим (или несоответствующим) установленным требованиям.

Определения термина из разных документов: Норматив контроля

3.5 Показатели качества результатов анализа: Установленные характеристики погрешности и ее составляющих для любого из совокупности результатов анализа (результатов единичного анализа)^*, полученного при соблюдении требований конкретной методики при ее реализации в отдельной лаборатории (далее - характеристики погрешности результатов анализа и ее составляющих).

^* Используют для показателя повторяемости

Примечание - При конкретной реализации методики анализа в лаборатории отдельно полученный результат анализа может быть охарактеризован статистической оценкой характеристики погрешности результатов анализа.

Определения термина из разных документов: Показатели качества результатов анализа

3.4 Показатели качества результатов анализа (при реализации конкретной методики анализа в отдельной лаборатории): Показатель точности, показатель правильности - оценка систематической погрешности лаборатории, показатель повторяемости, показатель внутрилабораторной прецизионности.

Определения термина из разных документов: Показатели качества результатов анализа (при реализации конкретной методики анализа в отдельной лаборатории)

6.1.12 Построение контрольной карты кумулятивных сумм

6.1.12.1 Построению контрольной карты предшествует установление в лаборатории показателя точности результатов анализа.

6.1.12.2 При построении контрольной карты применяют алгоритм проведения контрольной процедуры для контроля погрешности с использованием ОК.

Примечание - Масштабирование контрольной карты по вертикальной оси целесообразно проводить в долях показателя точности результатов анализа.

6.1.12.3 Контрольную карту кумулятивных сумм допустимо строить в привязке к началу и концу диапазона анализа рабочих проб (если показатель точности результатов анализа установлен в виде линейной зависимости от содержания определяемого компонента или в виде постоянного значения в относительных единицах для всего диапазона анализа рабочих проб) или в привязке к началу, середине и концу диапазона анализа (если показатель точности результатов анализа установлен в виде постоянных значений в единицах измеряемых содержаний для всех поддиапазонов диапазона анализа рабочих проб).

6.1.12.4 При построении контрольной карты расчет значений средней линии, границ регулирования осуществляют в соответствии с 6.4.4, результатов контрольных процедур - в соответствии с 5.5.1.

6.1.13 Динамику изменения стабильности процесса анализа отслеживают на основе регулярного анализа данных контрольных карт (в соответствии с 6.3.4 - для контрольных карт Шухарта, в соответствии с 6.4.7 и 6.4.8 - для контрольных карт кумулятивных сумм).

Интерпретация результатов анализа данных контрольных карт является основанием для проведения (при необходимости) корректирующих действия с целью обеспечения стабильности процедуры анализа рабочих проб.

Определения термина из разных документов: Построение контрольной карты кумулятивных сумм

6.1.10 Построение контрольной карты Шухарта в единицах измеряемых содержаний

6.1.10.1 Контрольную карту допустимо строить:

- в привязке к началу, середине и концу диапазона анализа (если показатели качества результатов анализа установлены по данным лаборатории в виде постоянных значений в единицах измеряемых содержаний для всех поддиапазонов диапазона анализа рабочих проб);

- в привязке к началу и концу диапазона анализа рабочих проб (если показатели качества результатов анализа установлены в виде линейной зависимости от содержания определяемого компонента или в виде постоянного значения в относительных единицах для всего диапазона анализа рабочих проб). В этом случае, при использовании в качестве средств контроля - рабочих проб должны быть установлены поддиапазоны с постоянным значением (в единицах измеряемых содержаний) показателей качества результатов анализа.

6.1.10.2 Если показатели качества результатов анализа установлены расчетным путем по 4.7 на основе показателей качества методики анализа, то на этапе внедрения процедуры контроля построение контрольных карт проводят для каждого из поддиапазонов с постоянным значением показателей качества методики анализа либо в привязке к началу, середине и концу диапазона анализа рабочих проб (при задании показателей качества методики анализа в виде линейной зависимости от содержания определяемого компонента или в виде постоянного значения в относительных единицах для всего диапазона анализа рабочих проб), в последнем случае, при использовании в качестве средств контроля - рабочих проб, должны быть установлены поддиапазоны с постоянным значением (в единицах измеряемых содержаний) показателей качества результатов анализа.

6.1.10.3 При построении контрольной карты значения средней линии, пределов предупреждения и действия, результаты контрольных процедур рассчитывают: при контроле повторяемости и внутрилабораторной прецизионности - в соответствии с таблицей 5 (столбец 2); при контроле погрешности - в соответствии с таблицей 6 (столбец 2)^*.

^* Если характеристика погрешности результатов анализа задана в виде несимметричного относительно нуля интервала, значения средней линии, пределов предупреждения и действия, результаты контрольных процедур для контроля погрешности рассчитывают в соответствии с приложением И.

Определения термина из разных документов: Построение контрольной карты Шухарта в единицах измеряемых содержаний

6.1.11 Построение контрольной карты Шухарта для всего диапазона анализа рабочих проб (при наличии зависимости показателей качества результатов анализа от содержания определяемого компонента)

6.1.11.1 Построению контрольной карты предшествует установление в лаборатории показателей качества результатов анализа.

Примечание - Недопустимо использование показателей качества результатов анализа, установленных расчетным способом по 4.7.

6.1.11.2 При построении контрольной карты используют приведенные величины - значения средней линии, пределов предупреждения, пределов действия, результатов контрольных процедур, нормированные: при контроле погрешности - в единицах предела предупреждения; при контроле внутрилабораторной прецизионности - в единицах СКО внутрилабораторной прецизионности; при контроле повторяемости - в единицах СКО повторяемости.

6.1.11.3 Содержание определяемого компонента в используемых средствах контроля: образцах для контроля или рабочих пробах должно соответствовать, в общем случае, началу, середине и концу диапазона анализа рабочих проб, при этом, распределение средств контроля, частота проведения контрольных измерений для каждого из средств контроля подлежит взаимоувязке с числом (объемом) рабочих проб, анализируемых в различных точках диапазона.

Таблица 5

Расчет результатов контрольных процедур, нормативов контроля: пределов действия и предупреждения, средней линии - при построении контрольных карт Шухарта для контроля повторяемости и внутрилабораторной прецизионности

X_max(X_min) - максимальный (минимальный) результат из «n» контрольных определений;

s_r - СКО повторяемости, соответствующее содержанию компонента в пробе найденному как среднее арифметическое значение результатов контрольных определений.

Определения термина из разных документов: Построение контрольной карты Шухарта для всего диапазона анализа рабочих проб

3.11 Предел внутрилабораторной прецизионности: Допускаемое для принятой вероятности Р абсолютное расхождение между двумя результатами анализа, полученными в условиях внутрилабораторной прецизионности.

Определения термина из разных документов: Предел внутрилабораторной прецизионности

3.7 Прецизионность: Степень близости друг к другу независимых результатов единичного анализа (результатов анализа), полученных в конкретных установленных условиях (ГОСТ Р ИСО 5725-1).

Определения термина из разных документов: Прецизионность

3.8 Промежуточная прецизионность: Прецизионность в условиях, в которых результаты анализа получают по одной и той же методике, на идентичных пробах при вариации одного (например, время) или нескольких (например, исполнители и время) факторов из числа факторов, формирующих разброс результатов анализа при применении методики в конкретной лаборатории (с учетом ГОСТ Р ИСО 5725-1).

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Определения термина из разных документов: Промежуточная прецизионность

3.1 Результат единичного анализа (определения): Значение содержания компонента в пробе вещества (материала), полученное при однократной реализации процедуры анализа (МИ 2336).

Примечание - Термин «результат единичного анализа» соответствует термину « результат измерений» по ГОСТ Р ИСО 5725-1.

Определения термина из разных документов: Результат единичного анализа (определения)

3.3 Результат контрольного измерения: Среднее арифметическое результатов контрольных определений.

Примечание - Если методикой не предусмотрено получение результата анализа как среднего из результатов единичного анализа (параллельных определений), результат контрольного определения является собственно результатом контрольного измерения.

Определения термина из разных документов: Результат контрольного измерения

3.2 Результат контрольного определения: Результат единичного определения, выполненного для целей контроля.

Определения термина из разных документов: Результат контрольного определения

3.12 Систематическая погрешность лаборатории (при реализации конкретной методики анализа): Разность между математическим ожиданием результатов единичного анализа, полученных в отдельной лаборатории, и истинным (или в его отсутствие принятым опорным) значением измеряемой характеристики (с учетом ГОСТ Р ИСО 5725-1).

Определения термина из разных документов: Систематическая погрешность лаборатории (при реализации конкретной методики анализа)

3.10 Стандартное (среднее квадратическое) отклонение внутрилабораторной прецизионности: Среднее квадратическое отклонение результатов анализа полученных в условиях внутрилабораторной прецизионности (с учетом ГОСТ Р ИСО 5725-1).

Определения термина из разных документов: Стандартное (среднее квадратическое) отклонение внутрилабораторной прецизионности

3.6 Статистические оценки характеристик погрешности результатов анализа: Значения характеристик погрешности результатов анализа, отражающие близость отдельного, экспериментально полученного результата анализа к истинному (или в его отсутствие принятому опорному) значению измеряемой характеристики (МИ 1317).

Определения термина из разных документов: Статистические оценки характеристик погрешности результатов анализа